Avec une identité bien à elle, la DS5 se rattache à beaucoup de genres déjà utilisés ailleurs. Longue de 4.52m et large de 1.85m, avec 5 places, c'est bien un ADN de berline grande routière qui est utilisé ici par Citroën. L'avant est très travaillé avec beaucoup de pincements de tôle, comme sur DS3 et DS4. On retrouve quasiment la totalité des éléments présents sur les deux modèles, à commencer par la même calandre, la même "gueule" béante et les feux remplis de LEDs.
Deux prises d'air en boomerang permettent de cerner le regard de cette DS. L'ensemble est assez réussi à deux détails près: les nervures sur le capot et les deux "sabres" en chrome remontant sur le montant A (ceux soutenant le pare-brise).
Les flancs sont très simples. Où DS5 se distingue, c'est dans le traitement des vitres, complètement fidèle au concept d'origine C-Sportlounge du salon de Francfort 2005. L'arrière est plus sportif et bien effilé vu le gabarit de la voiture. La lunette arrière, dénuée de montant à l'extérieur, est intégralement fondue au toit panoramique.
C'est du meilleur effet. Le ¾ arrière est particulièrement soigné avec un décrochement de la ceinture de caisse surprenant en forme de "coup de cuillère". Les feux arrière, larges, sont plus exposés sur les flancs que sur l'arrière à proprement parler. En dessous, deux échappements s'intègrent dans un bouclier/diffuseur, ceux-ci seront chargés d'éliminer les quelques rares grammes de CO2 expulsés par la DS5.Première Citroën à recevoir la technologie Hybrid4, la DS5 reprend le groupe motopropulseur développé par Peugeot dans le 3008. En clair, voyez quatre roues motrices, un diesel HDi de 163ch associé à un moteur électrique de 27ch et des batteries situées sous le siège arrière.